近日,中国科学院上海有机化学研究所金属有机化学国家重点实验室刘元红课题组利用巧妙的设计思路,将氰化锌和水应用于炔烃的氢-氰化反应中,成功实现了末端炔烃在温和条件下的高区域选择性的氢-氰化反应。
在该反应体系中,氰化锌提供了氰源,水则提供了氢源,避免了使用剧毒易挥发的氢氰酸,反应具有操作简单、安全高效等特征,为烯基氰类化合物的实验室合成和工业生产提供了重要的应用前景。此外,机理研究也进一步表明,该反应产物烯基氰上的氢来源于水,反应主要是以顺式氢-氰化的方式进行。这种新颖的反应模式将为镍催化炔烃以及烯烃等不饱和化合物的氢-官能团化反应提供新的研究思路。
过渡金属催化的炔烃的氢-氰化反应被认为是合成烯基氰类化合物最直接有效和原子经济性的方法之一。然而该类反应仍存在较大的局限性和不足之处,如使用剧毒且易挥发的氢氰酸作为氰源,在实验室及工业生产中极具危险性;催化剂易被氰负离子毒化失活,反应效率往往不高;反应的底物普适性和区域选择性也不是很好等。因此发展新的催化体系,实现过渡金属催化炔烃的更加高效、安全、温和的氢-氰化反应,无论是在实验室合成还是工业应用中都将具有重大的实践意义和应用前景。
据介绍,有机腈类化合物可以进行多种化学转换反应,如可以转化为羧酸、醛、酮、酯、酰胺、胺、四唑以及其它氮杂环化合物等。因此有机腈类化合物的合成引起了人们广泛关注和浓厚的研究兴趣。